上海市環(huán)保局發(fā)布《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）。全文如下：

上海市環(huán)境保護局關(guān)于征求《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》意見的函

滬環(huán)保函〔2017〕42號

各有關(guān)單位：

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《上海市環(huán)境保護條例》、《上海市大氣污染防治條例》等法律法規(guī)，保護環(huán)境，控制大氣污染，擬修訂上海市地方環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。請研究并提出書面修改意見，于2017年9月15日前反饋至我局科技標(biāo)準(zhǔn)處或標(biāo)準(zhǔn)編制單位。

標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿及編制說明可登錄我局網(wǎng)站http://www.sepb.gov.cn科技標(biāo)準(zhǔn)欄目中的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)規(guī)范中檢索查閱。

聯(lián)系人：周蓉（上海市環(huán)境保護局科技標(biāo)準(zhǔn)處）

地址：上海市大沽路100號

郵編：200003

電話：（021）23115613

傳真：（021）63556020

電子郵箱：zhour@sepb.gov.cn

聯(lián)系人：裴冰（上海市環(huán)境監(jiān)測中心）

地址：三江路55號

郵編：200235

電話：（021）24011908

傳真：（021）64393639

電子郵箱：peibing@semc.gov.cn

附件：1.征求意見單位名單

2.《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）

3.《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）編制說明

上海市環(huán)境保護局

2017年8月4日

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國大氣污染防治法》和《上海市環(huán)境保護條例》，加強對鍋爐大氣污染物的排放控制，促進行業(yè)技術(shù)進步和可持續(xù)發(fā)展，改善環(huán)境質(zhì)量，保障人體健康，結(jié)合上海市的實際情況，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鍋爐大氣污染物排放限值、監(jiān)測和監(jiān)控等要求。

本標(biāo)準(zhǔn)2007年首次發(fā)布，2014年第一次修訂，本次為第二次修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)與DB31/387-2014相比，主要變化如下：

——提高了各項污染物排放控制要求;本標(biāo)準(zhǔn)是鍋爐大氣污染物排放控制的基本要求。污染源排放應(yīng)控制的污染物項目按照批復(fù)的環(huán)境影響評價文件或排污許可證執(zhí)行。環(huán)境影響評價文件或排污許可證要求嚴于本標(biāo)準(zhǔn)時，按照批復(fù)的環(huán)境影響評價文件或頒發(fā)的排污許可證執(zhí)行。

本標(biāo)準(zhǔn)由上海市環(huán)境保護局組織修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：上海市環(huán)境監(jiān)測中心，上海市環(huán)境科學(xué)研究院，上海市能效中心，江蘇雙良鍋爐有限公司，上海工業(yè)鍋爐研究所。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：裴冰，胡馨遙，孫毅，黃成，魏玉劍，陸建旻，林欣，劉娟。

本標(biāo)準(zhǔn)由上海市人民政府20xx年xx月xx日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20xx年xx月xx日實施。本標(biāo)準(zhǔn)由上海市環(huán)境保護局負責(zé)解釋。

鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鍋爐大氣污染物排放控制要求，監(jiān)測以及標(biāo)準(zhǔn)的實施與監(jiān)督等內(nèi)容。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于上海市范圍內(nèi)鍋爐大氣污染物的排放管理，以及新建、改建、擴建項目的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護設(shè)施設(shè)計、竣工環(huán)境保護驗收及其投產(chǎn)后的大氣污染物排放管理。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于以燃煤、燃油、燃氣、生物質(zhì)成型燃料等為燃料的單臺出力65t/h以下的蒸汽鍋爐、各種容量的熱水鍋爐及有機熱載體鍋爐;各種容量的層燃爐、拋煤機爐。

使用型煤、石油焦、油頁巖、煤矸石、水煤漿、重油、渣油等燃料的鍋爐，參照本標(biāo)準(zhǔn)中燃煤鍋爐的污染物排放控制要求執(zhí)行;使用輕柴油等其他液體燃料的鍋爐，參照本標(biāo)準(zhǔn)中燃油鍋爐的污染物排放控制要求執(zhí)行;使用高爐煤氣、焦?fàn)t煤氣、醇醚燃料(如甲醇、乙醇、二甲醚等)及其他氣體燃料的鍋爐，參照本標(biāo)準(zhǔn)中燃氣鍋爐的污染物排放控制要求執(zhí)行。

有機熱載體鍋爐應(yīng)按照相應(yīng)燃料類型確定適用標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)不適用于以生活垃圾、危險廢物及其他非危險廢物為燃料的鍋爐。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于法律允許的污染物排放行為。新設(shè)立污染源的選址和特殊保護區(qū)域內(nèi)現(xiàn)有污染源的管理，按照《中華人民共和國大氣污染防治法》、《中國人民共和國環(huán)境影響評價法》、《上海市環(huán)境保護條例》、《上海市大氣污染防治條例》等法律、法規(guī)、規(guī)章的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB5468鍋爐煙塵測試方法

GB13271鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法

HJ/T42固定污染源排氣中氮氧化物的測定紫外分光光度法

HJ/T43固定污染源排氣中氮氧化物的測定鹽酸萘乙二胺分光光度法

HJ/T44固定污染源排氣中一氧化碳的測定非色散紅外吸收法

HJ/T56固定污染源排氣中二氧化硫的測定碘量法

HJ/T57固定污染源排氣中二氧化硫的測定定電位電解法

HJ/T75固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范(試行)

HJ/T76固定污染源排放煙氣連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法(試行)

HJ/T373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(試行)

HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T398固定污染源排放煙氣黑度的測定林格曼煙氣黑度圖法

HJ543固定污染源廢氣汞的測定冷原子吸收分光光度法(暫行)

HJ629固定污染源廢氣二氧化硫的測定非分散紅外吸收法

HJ692固定污染源廢氣氮氧化物的測定非分散紅外吸收法

HJ693固定污染源廢氣氮氧化物的測定定電位電解法

《污染源自動監(jiān)控管理辦法》(國家環(huán)境保護總局令第28號)《環(huán)境監(jiān)測管理辦法》(國家環(huán)境保護總局令第39號)

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1鍋爐boiler指利用燃料燃燒釋放的熱能或其他來源的熱能，將水或其他工質(zhì)(如有機熱載體等)加熱到一定溫度和壓力的換熱設(shè)備，用于工業(yè)生產(chǎn)和/或民用。鍋爐的額定出力(產(chǎn)熱量)一般以兩種單位來表示，即熱功率和蒸發(fā)量。熱功率的單位為MW(兆瓦)，蒸發(fā)量的單位為t/h(噸/時)。其換算關(guān)系為0.7MW相當(dāng)于1t/h。

3.2標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)standardcondition指溫度在273K，壓力在101325Pa時的氣體狀態(tài)，簡稱“標(biāo)態(tài)”。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的排放濃度均指標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的干煙氣中的數(shù)值。

3.3氧含量O2content燃料燃燒后，煙氣中含有的多余的自由氧，通常以干基容積百分數(shù)來表示。

3.4鍋爐大氣污染物排放濃度emissionconcentrationofairpollutantsfromboilers指在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，排氣筒中干排氣所含污染物在任何1h濃度平均值，單位為：mg/m3(標(biāo)態(tài))或mg/Nm3。

3.5煙囪高度stackheight從煙囪(或鍋爐房)所在地平面至煙囪出口的高度。

3.6新建鍋爐和在用鍋爐newandin-useboiler新建鍋爐：本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，環(huán)境影響評價文件通過審批的新建、改建、擴建的鍋爐建設(shè)項目。在用鍋爐：本標(biāo)準(zhǔn)實施之日前，已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評價文件已通過審批的鍋爐。

4大氣污染物排放控制要求

4.1大氣污染物排放限值

4.1.1自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起至2019年12月31日，在用燃煤、燃油及燃氣鍋爐執(zhí)行表1規(guī)定的排放限值。

4.1.2自2020年1月1日起，在用燃煤、燃油及燃氣鍋爐執(zhí)行表2中規(guī)定的排放限值。自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，新建燃煤、燃油及燃氣鍋爐執(zhí)行表2規(guī)定的排放限值。

4.1.3自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，在用及新建燃生物質(zhì)鍋爐執(zhí)行表3規(guī)定的排放限值。

4.2排氣筒高度規(guī)定

4.2.1每個新建燃煤及燃油(燃輕柴油、煤油除外)鍋爐房只能設(shè)一根煙囪，煙囪高度按批復(fù)的環(huán)境影響評價文件或者排污許可證要求確定，但不得低于45m?，F(xiàn)有燃煤及燃油(燃輕柴油、煤油除外)鍋爐房煙囪高度應(yīng)根據(jù)鍋爐房裝機總?cè)萘?，按?規(guī)定執(zhí)行。燃煤及燃油(燃輕柴油、煤油除外)鍋爐房煙囪周圍半徑200m距離內(nèi)有建筑物時，其煙囪還應(yīng)高出最高建筑物3m以上。

4.2.2燃氣、燃輕柴油、燃煤油鍋爐房煙囪高度按批復(fù)的環(huán)境影響評價文件或排污許可證要求確定，但不得低于8m。燃生物質(zhì)鍋爐煙囪高度按國家和本市有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

4.2.3各種鍋爐煙囪高度如果達不到條款4.2.1、4.2.2的任何一項規(guī)定時，其煙塵、二氧化硫、氮氧化物、汞及其化合物及一氧化碳最高允許排放濃度，應(yīng)按相應(yīng)時段排放濃度限值的50%執(zhí)行。

4.3其他規(guī)定

4.3.1燃煤鍋爐配套煤堆場應(yīng)根據(jù)儲煤量采取相應(yīng)規(guī)模的密閉措施，除塵器排灰、鍋爐排渣等易產(chǎn)生揚塵的物料應(yīng)采取密閉防塵措施。煤、灰、渣等易產(chǎn)生揚塵的裝卸過程應(yīng)采取灑水等抑塵措施。

4.3.2燃煤(重油)鍋爐排氣未經(jīng)收集或未按規(guī)定配備環(huán)保治理設(shè)施(如除塵、脫硫或脫硝設(shè)施等)的，廢氣排放視同超標(biāo)。

4.3.3鍋爐大氣污染物排放除應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)外，還必須符合污染物排放總量控制及排污許可證等要求。

4.3.4排污單位應(yīng)建立環(huán)境管理臺賬備查，臺賬包括燃料消耗量等能源使用情況、污染物治理設(shè)施的運行狀況、投運率以及在脫除污染物過程中主要試劑使用量等內(nèi)容。

5大氣污染物監(jiān)測要求

5.1鍋爐煙氣監(jiān)測孔和采樣平臺各種鍋爐應(yīng)按GB/T16157的規(guī)定設(shè)置永久的檢測孔、采樣平臺及相關(guān)設(shè)施。

5.2監(jiān)測分析方法

5.2.1鍋爐大氣污染物的采樣方法鍋爐大氣污染物的采樣方法執(zhí)行GB/T16157及HJ/T397的規(guī)定。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定以小時均值作為考核污染物是否達標(biāo)的基本單位，是指以連續(xù)1h的采樣獲取的平均值，或在1h內(nèi)，以等時間隔至少采取3個樣品計算的平均值。固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求應(yīng)按照HJ/T373的規(guī)定執(zhí)行。

5.2.2鍋爐大氣污染物的分析方法鍋爐大氣污染物的分析方法見表5。

5.3煙氣排放連續(xù)監(jiān)測

5.3.1額定蒸發(fā)量大于等于14MW的鍋爐應(yīng)按《污染源自動監(jiān)控管理辦法》的規(guī)定安裝煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)，與環(huán)保部門聯(lián)網(wǎng)，并保證設(shè)備正常運行。其他鍋爐自動監(jiān)控設(shè)備安裝按環(huán)境保護行政主管部門有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

5.3.2煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)安裝、調(diào)試、驗收、運行及管理按HJ/T75、HJ/T76要求以及國家和本市的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

5.4大氣污染物基準(zhǔn)含氧量排放濃度折算方法實測鍋爐大氣污染物排放濃度，應(yīng)按GB/T16157或GB5468規(guī)定，采用表6規(guī)定的過量空氣系數(shù)按照公式(1)折算為基準(zhǔn)氧含量排放濃度。

折算公式如下：

5.5監(jiān)測工況要求

5.5.1新建鍋爐竣工環(huán)境保護驗收監(jiān)測應(yīng)在設(shè)計出力下進行。

5.5.2在用鍋爐監(jiān)督性監(jiān)測期間的工況應(yīng)與正常運行工況相同，被監(jiān)測方不得隨意更改工況。煙塵排放濃度的測試，應(yīng)按表7規(guī)定的出力影響系數(shù)K再次進行折算，即將實測的煙塵排放濃度乘以表7中所列出力影響系數(shù)K。

5.6氣態(tài)污染物濃度單位換算

如果二氧化硫、氮氧化物及一氧化碳分析儀的示值以體積濃度(μmol/mol)表示時，應(yīng)按照以下方式換算為質(zhì)量濃度：1μmol/mol體積濃度的二氧化硫相當(dāng)于2.86mg/m3質(zhì)量濃度，1μmol/mol體積濃度的氮氧化物相當(dāng)于2.05mg/m3質(zhì)量濃度，1μmol/mol體積濃度的一氧化碳相當(dāng)于1.25mg/m3質(zhì)量濃度。

6實施與監(jiān)督

6.1本標(biāo)準(zhǔn)由市和區(qū)環(huán)境保護行政主管部門負責(zé)監(jiān)督實施。

6.2在任何情況下，排污單位均應(yīng)遵守本標(biāo)準(zhǔn)的大氣污染物排放控制要求，采取必要措施保證污染防治設(shè)施正常運行。各級環(huán)保部門在對設(shè)施進行監(jiān)督性檢查時，可以以現(xiàn)場即時采樣或監(jiān)測的結(jié)果，作為判定排污行為是否符合排放標(biāo)準(zhǔn)以及實施相關(guān)環(huán)境保護管理措施的依據(jù)。

附錄A(規(guī)范性附錄)

固定源煙氣中氣態(tài)總汞的采樣吸附管法

A.1概述

本標(biāo)準(zhǔn)等效采用EPAMethod30B。

利用吸附管采樣以及熱解析或萃取技術(shù)，測定燃煤發(fā)電鍋爐煙氣中氣態(tài)總汞的方法。氣態(tài)總汞包括元素汞(Hg0)和氧化汞(Hg2+)，濃度單位以μg/Nm3(干)計，測定范圍為：0.1μg/Nm3至50μg/Nm3。該方法適用于顆粒物含量相對較低的采樣點位(即，在凈化裝置后采樣)。

利用裝有吸附介質(zhì)的吸附管，以適當(dāng)?shù)牧髁繌臒煹阑蚬艿莱槿∫欢w積的煙氣。為了保證測量精度和數(shù)據(jù)有效性，每次檢測時必須使用兩根吸附管進行平行雙樣的采集，并完成現(xiàn)場回收測試。采樣后將吸附管取出進行分析，分析方法應(yīng)滿足相關(guān)性能標(biāo)準(zhǔn)(見表7-1)。

A.2術(shù)語和定義

A.2.1吸附管

指裝有吸附介質(zhì)(一般是用碘或其它鹵素處理的活性碳)的采樣管，并且用惰性材料(例如玻璃棉)將吸附介質(zhì)分成若干段。該吸附管應(yīng)能夠定量吸附元素汞和氧化汞，并且可以通過現(xiàn)有分析技術(shù)進行分析。

A.2.2熱解法分析

將吸附管中捕集到的汞，利用熱解析或燃燒方式將其直接釋放出來，進行定量分析的技術(shù)。

A.2.3濕法分析

將吸附管中捕集到的汞，利用浸提或消解的方法將其轉(zhuǎn)移到溶液中，進行定量分析的技術(shù)。

A.3儀器設(shè)備

吸附管采樣系統(tǒng)測量氣態(tài)汞時所需的主要儀器設(shè)備如下。

A.3.1吸附管采樣系統(tǒng)

圖1為吸附管采樣系統(tǒng)示意圖，該系統(tǒng)應(yīng)主要包括以下組件

a.吸附管(兩根)

吸附介質(zhì)在吸附管中至少分成兩段串聯(lián)，且每段能進行獨立分析。第一段作為分析段，用于吸附煙氣中的氣態(tài)汞。第二段作為備用段，用于吸附穿透的氣態(tài)汞。每根吸附管應(yīng)具備唯一的識別號，以便監(jiān)管。吸附介質(zhì)可以選擇經(jīng)過處理的活性碳或化學(xué)處理的過濾器等，但所選擇的材料必須滿足以下幾點：①能夠定量吸附所有氣態(tài)形式的汞;②可以回收用于后續(xù)分析;③材質(zhì)滿足相關(guān)性能指標(biāo)(見表7-1);④應(yīng)滿足質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的要求(見表7-1)。采樣時，將兩根吸附管固定在探頭上，直接插入煙氣流中。

b.采樣探頭

應(yīng)保證探頭與吸附管之間無泄漏。每根吸附管必須安裝在探頭入口處或探頭內(nèi)，以便煙氣直接進入吸附管內(nèi)。探頭/吸附管組件必須加熱到足以防止煙氣冷凝的溫度以上。當(dāng)煙氣溫度很低時，還需采用輔助加熱來防止冷凝，煙氣溫度應(yīng)使用經(jīng)校準(zhǔn)的熱電偶監(jiān)測。

c.除濕裝置

在氣流進入干式氣體流量計之前，應(yīng)使用除濕裝置將氣流中的水蒸氣去除。d.真空泵其動力應(yīng)能夠滿足系統(tǒng)流量范圍。

e.氣體流量計

為測定干煙氣總體積，可使用干式氣體流量計、熱式質(zhì)量流量計或其它適當(dāng)?shù)臏y量裝置。流量計應(yīng)滿足以下要求：①樣品總體積的測定精度在2%之內(nèi);②能夠在采樣流量范圍內(nèi)按所選擇的流量完成校準(zhǔn);③配備將樣品體積校準(zhǔn)到標(biāo)準(zhǔn)條件所需要的輔助測量設(shè)備，例如溫度傳感器、壓力測量裝置。

f.質(zhì)量流量計

使用流量指示器和控制器以保持恒定的采樣流量。

g.溫度傳感器

測量精度在±3℃以內(nèi)。

h.氣壓計

水銀或其他壓力計，測量精度在2.5mmHg(0.1inHg)以內(nèi)。

i.數(shù)據(jù)記錄器(可選擇)。記錄相關(guān)測試數(shù)據(jù)(如溫度、壓力、流量、時間等)。

A.3.2氣態(tài)Hg0加標(biāo)系統(tǒng)

為了判斷Hg0和HgCl2分析偏差以及現(xiàn)場回收率，吸附管的第一段必須含有已知質(zhì)量的氣態(tài)Hg0，或向第一段添加已知質(zhì)量的氣態(tài)Hg0。

加標(biāo)方式：

(1)汞的加標(biāo)量較低時，可使用能夠溯源的氣體發(fā)生器或氣瓶。

(2)對于任意汞的加標(biāo)量，可使用汞鹽溶液(例如，HgCl2、Hg(NO3)2);在裝有還原劑(例如，氯化亞錫)的反應(yīng)容器中加入已知體積和濃度的汞鹽溶液，將Hg2+還原成Hg0，利用載氣將Hg0帶入吸附管。

A.3.3樣品分析系統(tǒng)

樣品分析系統(tǒng)應(yīng)具備從所用的吸附介質(zhì)中定量回收汞，并進行定量分析的功能。

樣品回收技術(shù)包括酸浸、消解和熱解析/直接燃燒。

樣品分析技術(shù)包括紫外原子吸收(UVAA)、紫外原子熒光(UVAF)以及X-射線熒光(XRF)分析等技術(shù)。

A.3.4含濕量測量系統(tǒng)

如果要求對實測的汞排放量進行濕度修正時，按美國EPA《方法4測定煙氣中含濕量》(EPAMethod4DeterminationofMoistureContentinStackGas)操作，也可以參照《固定污染源排氣顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法》(GB/T16157-1996)中測試含濕量方法。

A.4試劑和材料

標(biāo)準(zhǔn)樣品、參考物質(zhì)和試劑可溯源。吸附管性能穩(wěn)定，具有高效吸附能力，處理均勻且空白值低，應(yīng)考慮吸附管供應(yīng)商質(zhì)量保證/質(zhì)量控制措施。

A.5系統(tǒng)性能測定

試驗為確保所選吸附介質(zhì)和分析技術(shù)能夠定量吸附和定量分析氣態(tài)汞，同時確保在現(xiàn)場測試期間每根吸附管采集足夠量的汞，且每個測試程序符合相應(yīng)的性能標(biāo)準(zhǔn)，則系統(tǒng)應(yīng)進行下列測試。

(a)分析基質(zhì)干擾測試;

(b)最低樣品質(zhì)量的確定;

(c)Hg0和HgCl2分析偏差測試;

(d)采樣體積的確定;

(e)采樣時間的確定;

(f)現(xiàn)場回收測試。

A.5.1分析基質(zhì)干擾測試和樣品最低稀釋倍數(shù)

(a)分析基質(zhì)干擾測試是一種實驗室分析程序。只有使用液體消解樣品并分析時，才進行分析基質(zhì)干擾測試，并且使用的每種吸附介質(zhì)只進行一次實驗。

測試目的是為驗證是否存在分析基質(zhì)干擾，包括吸附介質(zhì)與碘相關(guān)所導(dǎo)致的負偏差。

分析基質(zhì)干擾測試用來確定減少基質(zhì)對樣品消解液的影響所必需的最低稀釋倍數(shù)。

(b)根據(jù)樣品最低稀釋倍數(shù)，確定采樣所需要的最低樣品質(zhì)量，以及采樣體積。分析基質(zhì)干擾測試針對具體的吸附介質(zhì)，因此應(yīng)針對現(xiàn)場采樣和分析時使用的每種吸附介質(zhì)進行測試。

測試時，吸附介質(zhì)的質(zhì)量與采樣管中第一段吸附介質(zhì)的質(zhì)量相同。

來自不同貨源的吸附介質(zhì)被認為是不同的材料，必須分別進行測試。在分析現(xiàn)場樣品前，必須對每種吸附介質(zhì)進行分析基質(zhì)干擾測試。

i)分析基質(zhì)干擾測試程序

準(zhǔn)備并消解一定量的未采樣的吸附介質(zhì)，測定未稀釋消解液中的Hg濃度。準(zhǔn)備一系列最終體積相同、消解液分量遞增的溶液，不足部分用無汞試劑或水補充，以獲得不同消解液稀釋比的溶液(例如，1:2、1:5、1:10、1:100等)，其中一份溶液只使用無Hg試劑或水配制。由此產(chǎn)生一系列溶液，每份溶液中汞含量保持相對恒定而只有被稀釋的消解液的體積不斷變化。測定每份溶液中的汞濃度。

ii)分析基質(zhì)干擾測試可接受的標(biāo)準(zhǔn)

將含消解液的每份溶液的實測濃度與不含消解液溶液的實測濃度相比較。所測的汞濃度在不含消解液溶液的實測濃度±5%以內(nèi)的任一溶液的最低稀釋比便是分析所有樣品所需要的最小稀釋比。如果希望測定未稀釋的消解液，則至少9:10的稀釋比(即大于等于90%消解液)滿足±5%的標(biāo)準(zhǔn)。

iii)分析基質(zhì)干擾測試舉例

確定所用分析儀最靈敏的工作范圍(一個較窄的濃度范圍)。按照現(xiàn)場樣品分析程序，準(zhǔn)備并消解一定量的未采樣吸附介質(zhì)以備分析。繪制一條最靈敏的分析范圍的校準(zhǔn)曲線，例如：0.0、0.5、1.0、3.0、5.0、10ppb。使用最高濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，例如，10.0ppb，通過向固定體積的標(biāo)準(zhǔn)樣品中連續(xù)加入不同量的消解液，用無汞去離子水將每份溶液稀釋到最終的固定體積，配制一系列溶液。例如，向2.0ml校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品中加入18.0、10.0、4.0、2.0、1.0、0.2和0.0ml消解液，再加入0.0、8.0、14.0、16.0、17.0、17.8和18.0ml去離子水，將每份溶液的最終體積稀釋到總體積為20ml。由此得到稀釋比分別為9:10、1:2、1:5、1:10、1:20、DB31/387—2017101:100和不消解的溶液。測定每份溶液中的汞濃度，與不含消解液汞比較，任一在其±5%以內(nèi)的溶液的稀釋比均是符合分析現(xiàn)場樣品可接受的稀釋比。如果多份溶液的汞濃度滿足該標(biāo)準(zhǔn)，則最低稀釋比便是分析現(xiàn)場樣品所要求的最低稀釋倍數(shù)。如果9:10的稀釋比滿足此標(biāo)準(zhǔn)，則不要求稀釋樣品。

A.5.2最低樣品質(zhì)量的確定

必須確定每個樣品中汞采集的最低質(zhì)量，才能有效進行Hg0和HgCl2分析偏差測試和估算測試的目標(biāo)采樣體積/采樣時間，并保證測量的有效性。確定汞的最低樣品質(zhì)量直接與分析技術(shù)、測定靈敏度、稀釋倍數(shù)等相關(guān)。

最低樣品質(zhì)量應(yīng)當(dāng)在所用分析方法最靈敏的校準(zhǔn)范圍內(nèi)。為了保證所有樣品分析結(jié)果處于校準(zhǔn)曲線內(nèi)，必須在該范圍內(nèi)的一校準(zhǔn)點基礎(chǔ)上考慮所有樣品的處理(例如，稀釋)，以確定需要采集的樣品質(zhì)量。

a)最低校準(zhǔn)濃度或質(zhì)量的確定

根據(jù)儀器的靈敏度和線性，確定一個能夠代表低濃度校準(zhǔn)范圍的校準(zhǔn)濃度或質(zhì)量。檢驗是否能夠滿足多點校準(zhǔn)性能標(biāo)準(zhǔn)。選擇高于兩倍的校準(zhǔn)曲線最低點的校準(zhǔn)濃度或質(zhì)量。校準(zhǔn)曲線中的最低點必須至少是方法檢測限(MDL)的5倍，最好是10倍MDL。為了保證所有現(xiàn)場樣品的分析結(jié)果處于校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)，必須選擇較高的濃度或質(zhì)量。因此，建議選擇顯著高于校準(zhǔn)曲線最低點的一點作為最低校準(zhǔn)濃度或質(zhì)量。

b)最低樣品質(zhì)量的確定

根據(jù)最低校準(zhǔn)濃度或質(zhì)量及其它樣品處理方法(如，最終消解液體積和最低樣品稀釋量)，確定最低的樣品質(zhì)量。同時還應(yīng)考慮吸附管第二段中汞的預(yù)期值，以及穿透標(biāo)準(zhǔn)。例：采用五個質(zhì)量水平的汞標(biāo)物校準(zhǔn)熱解析分析系統(tǒng)：10ng、20ng、50ng、100ng、200ng，并且顯示滿足校準(zhǔn)性能標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)校準(zhǔn)曲線中最低點的兩倍，選擇20ng作為最低校準(zhǔn)質(zhì)量。因為全部樣品均可以分析而且沒有稀釋，所以最低樣品質(zhì)量也是20ng。在此例中，如果在吸附管第二段中的汞背景(空白)值比較高(例如，3-5ng)，則20ng樣品質(zhì)量可能不能保證滿足穿透標(biāo)準(zhǔn)，因此需要選擇使用校準(zhǔn)曲線上較高點(例如，50ng)作為最低的校準(zhǔn)和樣品質(zhì)量。

c)確定浸提/消解分析最低樣品質(zhì)量的舉例

采用四個水平的Hg濃度標(biāo)液校準(zhǔn)冷蒸氣分析系統(tǒng)：2ng/L、5ng/L、10ng/L、20ng/L，并且結(jié)果符合校準(zhǔn)性能標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)校準(zhǔn)曲線中最低點的兩倍要求，選擇4ng/L作為最低校準(zhǔn)濃度。消解液的最終樣品體積為50ml(0.05L)，而且通過分析基質(zhì)干擾測試確定最小稀釋比為1:100。利用以下公式計算確定最低樣品質(zhì)量。最低樣品質(zhì)量=(4ng/L)×(0.05L)×(100)=20ng在此例中，如果在吸附管第二段中的背景(空白)Hg濃度比較高(例如，3-5ng)，則20ng樣品質(zhì)量可能不足以保證滿足穿透標(biāo)準(zhǔn)，因此必須使用校準(zhǔn)曲線上較高點(例如，10ng/L)作為最小校準(zhǔn)和樣品質(zhì)量。

A.5.3Hg0和HgCl2分析偏差測試

實驗室必須對添加Hg0和HgCl2的吸附管進行分析偏差測試，以證明能夠從所選吸附介質(zhì)回收并定量測定Hg0和HgCl2。分析偏差測試采用至少兩個不同含汞量的吸附管進行：代表現(xiàn)場采樣分析時樣品含汞量的下限和上限，以及用于驗證數(shù)據(jù)的合理性。

一、Hg0和HgCl2分析偏差測試步驟

Hg含量的下限為最低樣品質(zhì)量，Hg含量的上限為通過采集的煙氣濃度和體積估算的最大的負載量。為了保證數(shù)據(jù)有效，實際現(xiàn)場樣品的測試必須在本測試確定的上下限范圍之內(nèi)。

二、元素Hg0分析偏差測試

分別測定三根含下限Hg0添加量的吸附管的前段，以及三根含上限Hg0添加量的吸附管的前段。即，對每個添加量進行三次分析。按照現(xiàn)場樣品分析的程序，制備和分析每個經(jīng)過加標(biāo)的吸附管。每個添加Hg0的吸附管的平均回收率必須在90%和110%之間。如果分析多種類型的吸附介質(zhì)，則每種吸附介質(zhì)需分別進行分析偏差測試。

三、HgCl2分析偏差測試

分析三根含下限HgCl2添加量的吸附管的前段，以及三根含上限HgCl2添加量的吸附管的前段。HgCl2按氣體或按HgCl2溶液添加。溶液添加時，體積必須小于100μL。按照現(xiàn)場樣品分析的程序，制備和分析每個經(jīng)添加的吸附管。每個添加HgCl2的吸附管的平均回收率必須在90%和110%之間。如果分析多種類型的吸附介質(zhì)，則每種吸附介質(zhì)需分別進行分析偏差測試。

A.5.4確定目標(biāo)采樣體積目標(biāo)采樣體積是確保獲得有效數(shù)據(jù)所需采集的樣品體積(即，汞的采樣質(zhì)量應(yīng)在分析校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)，并且在分析偏差測試設(shè)定的上下限內(nèi))。

例：如果最低樣品質(zhì)量是50ng，煙氣中汞濃度估計值為2μg/m3(ng/L)，則使用以下計算公式確定目標(biāo)樣品體積：

目標(biāo)樣品體積=(50ng)/(2ng/L)=25L

在汞監(jiān)測系統(tǒng)的相對準(zhǔn)確度時，當(dāng)煙氣中汞濃度預(yù)計非常低時(<0.5μg/Nm3)，預(yù)估汞濃度定為0.5μg/Nm3。

A.5.5確定目標(biāo)采樣時間

采樣時間是最低樣品質(zhì)量的一個函數(shù)，與目標(biāo)采樣體積和采樣流量相關(guān)。汞監(jiān)測系統(tǒng)進行CEMS相對準(zhǔn)確度測試時的最少采樣時間為30min，污染源排放監(jiān)測的最少采樣時間為1小時。目標(biāo)采樣時間可以利用以下公式進行計算。

例：如果目標(biāo)采樣體積已確定為25L，當(dāng)采樣流量為0.4L/min時，則為了獲得25L氣體所需的采樣時間為：

采樣時間(分鐘)=25L/0.4L/min=63分鐘

A.5.6現(xiàn)場回收測試

現(xiàn)場回收測試驗證在現(xiàn)場條件下測量系統(tǒng)的性能。采集和分析三組成對(平行雙樣)的吸附管樣品，將每組樣品中的一根吸附管添加已知質(zhì)量的Hg，測定樣品中Hg的平均加標(biāo)回收率。進行回收測試時，應(yīng)估算或確定煙氣中Hg的濃度。

a)采樣前Hg添加量的計算

利用煙氣中Hg濃度估計值、目標(biāo)采樣流量、以及目標(biāo)采樣時間，確定現(xiàn)場回收測試中的吸附管添加入Hg的質(zhì)量。首先，確定吸附管中第一段中預(yù)計采集Hg的質(zhì)量。采樣前添加量必須在該預(yù)計采集質(zhì)量的50%至150%內(nèi)。

例：對于預(yù)計煙氣中汞濃度5ug/m3(ng/L)，目標(biāo)采樣流量為0.40L/min，采樣時間1h：(0.40L/min)×(60min)×(5ng/L)=120ng則加入60至180ng(120ng的50-150%)的汞是較適宜的。

b)現(xiàn)場回收測試步驟采用兩個相同的采樣管路，進行現(xiàn)場回收測試。采樣前，向其中一個采樣管路的吸附管前段添加Hg0，汞的添加量應(yīng)為預(yù)計汞采樣量的50%至150%。兩個管路進行煙氣采樣時使用與實際現(xiàn)場采樣相同的采樣步驟。采樣總體積必須在現(xiàn)場采樣測試運行目標(biāo)采樣體積的±20%內(nèi)。利用與現(xiàn)場樣品相同的分析程序和儀器分析兩個采樣管路的吸附管，確定汞的加標(biāo)回收率(R)。重復(fù)進行三次實驗。在測試報告中報告各R值;三個R值的平均值必須在85%和115%之間。

注解：實際測試運行的同時可以進行現(xiàn)場回收測試(例如，通過使用一個可同時安裝4個吸附管的探頭進行采樣)?，F(xiàn)場回收測試可作為排放源的測試，也可作為汞監(jiān)測系統(tǒng)的相對準(zhǔn)確度(RATA)測試。為了確定具體的現(xiàn)場回收測試是否可以作為RATA測試運行，從添加的吸附管的第1和2段中采集的總汞質(zhì)量減去添加Hg0質(zhì)量。兩者的差值表示煙氣樣品中Hg的質(zhì)量，用這個煙氣樣品中Hg的質(zhì)量除以采樣體積得到排放煙氣中汞濃度。將此濃度與用未加標(biāo)的吸附管測量的汞濃度進行比較。如果成對采樣管路中的結(jié)果符合相對偏差及其他適用的數(shù)據(jù)有效性標(biāo)準(zhǔn)，則兩個汞濃度的平均值可以用作排放源的測試值或作為RATA測試的參考方法數(shù)據(jù)。

A.6采樣

A.6.1取樣點選擇可參考《固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法》(GB/T16157-1996)的規(guī)定選取采樣點。

A.6.2采樣前檢漏在已安裝吸附管的條件下對采樣系統(tǒng)進行檢漏。對每一個采樣管路抽真空，調(diào)節(jié)真空度至約15"Hg;利用氣體流量計，測定漏泄率。單個管路的漏泄率不能超過采樣流量的4%。DB31/387—201713檢漏通過后，小心釋放采樣管路中的真空。密封好吸附管入口，準(zhǔn)備采樣。

A.6.3煙氣參數(shù)的測定確定或測定煙氣參數(shù)(煙氣溫度、靜壓、流速、煙氣濕度等)，以便于確定其它輔助條件，例如探頭加熱條件、初始采樣流量、濕度控制等。

A.6.4樣品采集

a)移除每根吸附管末端的堵頭，將堵頭存入潔凈吸附管儲存容器中。打開法蘭孔蓋，插入探頭，緊固探頭，與法蘭的連接保證煙道與外界無泄漏。

b)記錄原始數(shù)據(jù)，包括吸附管識別號、日期、和運行起始時間。

c)在開始采樣之前，記錄氣體流量計初始讀數(shù)、煙氣溫度、計溫以及其它需要的信息。開始采樣，以現(xiàn)場回收測試的采樣流量為目標(biāo)采樣流量。采樣期間每隔一定時間(小于5分鐘)，記錄日期和時間、樣品流量、干式流量計讀數(shù)、煙氣溫度、流量計溫度(如干式流量計)、加熱設(shè)備的溫度，例如真空管線和探頭以及采樣系統(tǒng)真空讀數(shù)。為了保持初始樣品流量，必要時調(diào)節(jié)采樣流量。保證每次運行取樣總體積在現(xiàn)場回收測試取樣總體積的20%之內(nèi)。

d)數(shù)據(jù)記錄記錄基本的運行數(shù)據(jù)，例如，大氣壓(當(dāng)使用干式流量計時，將采樣體積校準(zhǔn)到標(biāo)準(zhǔn)條件)。采樣結(jié)束時，記錄流量計最終讀數(shù)和所有其它基本參數(shù)的最終值。

e)采樣后檢漏采樣完成后，關(guān)閉采樣泵，從采樣孔取出帶有吸附管的探頭，小心密封每根吸附管的前端。調(diào)節(jié)真空度至采樣周期內(nèi)的最大真空度，對每個采樣管路再進行一次檢漏。記錄泄漏率和真空值。每個管路的泄漏率不能超過采樣期間平均采樣流量的4%。每次檢漏之后，小心釋放采樣管路的真空。

f)樣品回收從探頭取出已采樣的吸附管并且密封兩端，回收每個已采樣的吸附管。擦凈吸附管外壁的一些堆積物。將吸附管放入適當(dāng)?shù)臉悠穬Υ嫒萜髦校⑶乙赃m當(dāng)?shù)姆绞竭M行保存。

g)煙氣含濕量的測定如果用此方法(干法)進行測定的干基結(jié)果不適用于以下情況：

(1)適用的排放限值;

(2)為相對準(zhǔn)確度進行評估的HgCEMS(濕基結(jié)果)，則必須測定煙氣的含濕量并進行修正。如果要求對測量的汞濃度進行濕度修正，必須在采樣時測量含濕量。

A.6.5樣品處理、保存和運輸

為避免樣品被污染，在運輸、現(xiàn)場操作、采樣、回收、實驗室分析以及吸收管中吸附介質(zhì)準(zhǔn)備期間應(yīng)特別注意保持清潔。采集和分析空白試樣(例如，試劑、吸收劑、現(xiàn)場等)有助于驗證是否存在汞污染。

A.6.6樣品保管

正確的樣品交接程序和文件記錄對保證數(shù)據(jù)完整性是至關(guān)重要的。所有樣品應(yīng)(包括現(xiàn)場樣品和空白樣品)建立樣品保管檔案(ID編號、采樣日期、時間、采樣點、采樣人員、以及建立實驗室樣品運輸、保存等)。

A.7質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

表7-1總結(jié)了用于驗證吸附管測量系統(tǒng)的質(zhì)量保證(QA)/質(zhì)量控制(QC)要求。

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