摘要:近幾年我國水資源不斷短缺,對(duì)工業(yè)企業(yè)來說,由于對(duì)水的需求較大,水源不能及時(shí)供應(yīng),企業(yè)就不能擴(kuò)大規(guī)模進(jìn)行生產(chǎn)發(fā)展。和發(fā)達(dá)國家相比,我國的工業(yè)企業(yè)也在水資源上浪費(fèi)很大,單位的工業(yè)產(chǎn)值取水量還是趕不上發(fā)達(dá)國家。這幾年發(fā)展迅速較快的一種技術(shù)就是膜分離技術(shù),安全環(huán)保、分離效果好、操作簡單而且占地小。由于水資源短缺這種狀況,在工業(yè)污水處理中可以利用膜法水處理技術(shù)回用污水?;诖吮疚尼槍?duì)工業(yè)企業(yè)污水,研究了企業(yè)廢水處理中的膜分離集成技術(shù),通過具體的工程例子介紹,希望可以給相關(guān)人員提供借鑒。
我國的水資源總量雖然在世界居于第六位,但人均的占有量僅為世界人均水量的四分之一,是世界13 個(gè)缺水國家之一,水資源短缺,而且水污染非常嚴(yán)重。當(dāng)前,由于水價(jià)上漲,且工業(yè)企業(yè)用水由于用途不同,水質(zhì)要求也存在差異,就導(dǎo)致處理水所花的費(fèi)用很高。所以工業(yè)企業(yè)不斷加大對(duì)城市污水的回用力度,使水的重復(fù)利用率得到提高。在對(duì)水質(zhì)進(jìn)行處理時(shí),必須考慮水質(zhì)要求,針對(duì)不同的裝置選擇不同的工藝,并結(jié)合污水處理費(fèi)用,實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益的最大化。本文就針對(duì)企業(yè)的不同污水,研究了膜分離集成技術(shù)在處理企業(yè)廢水方面的應(yīng)用,以及用工程例子加以說明。
1工業(yè)污水回用常用的技術(shù)分析
1.1物化技術(shù)物理化學(xué)處理法是常用的污水處理技術(shù),主要有活性炭吸附、過濾混凝沉淀等工藝。相比生物法物理化學(xué)法更適合較小規(guī)模的污水處理工程,其在整個(gè)污水處理過程中投資較大,且水質(zhì)會(huì)隨著物理化學(xué)藥劑的變化而變化。優(yōu)點(diǎn)為流程短、運(yùn)行管理方便、簡單,占地空間小。
(1)活性炭吸附法。在對(duì)污水進(jìn)行深度處理時(shí),由于活性炭吸附法的吸附劑可重復(fù)利用、適應(yīng)范圍很廣、回收有用的物料可以得到回用以及處理水質(zhì)的效果較好等,就廣泛地應(yīng)用在深度處理中。當(dāng)前,國外比如歐洲在很多的水廠都用的是BAC 技術(shù),但是這種技術(shù)存在缺陷,如操作較復(fù)雜、預(yù)處理要求比較高、系統(tǒng)很龐大以及運(yùn)行的費(fèi)用比較高等,所以在未來的發(fā)展中將BAC 結(jié)合有關(guān)預(yù)處理措施,使處理效果更好。
(2)過濾吸附。過濾吸附就是水中懸浮的雜質(zhì)以及干擾物通過粒狀的濾料層過濾,得到比較清澈水質(zhì)的過程。當(dāng)在后續(xù)進(jìn)行消毒時(shí),就會(huì)效率很高而且使用消毒劑的量得到降低,可以結(jié)合生物脫氮法進(jìn)行。我國賈建軍等人在回用中水處理試驗(yàn)中過濾器利用的是纖維球,結(jié)果表明可行,經(jīng)過處理的污水各項(xiàng)指標(biāo)都達(dá)到了我國中水回用的相關(guān)要求,如SS、NH3-N、濁度以及COD 等。
1.2膜分離法膜處理法既離不開生物處理技術(shù)的支持也離不開物理化學(xué)處理技術(shù)的配合。膜處理技術(shù)是采用膜技術(shù)來進(jìn)行中水處理,并且使得中水水質(zhì)達(dá)到一定標(biāo)準(zhǔn)的新型技術(shù)。目前采用的膜處理法主要有微濾、納濾、超濾、滲析、反滲透、電滲析等,其處理效果好、且占地面積小、能耗低、易于操作和管理。研究表明,應(yīng)用膜生物反應(yīng)器來進(jìn)行污水處理,可使難降解物質(zhì)在反應(yīng)器中停留時(shí)間更長,其去除效果更好,還能夠起到二沉池的作用,可防菌和澄清污水。在同一中水工程中與物理化學(xué)和生物技術(shù)相比,膜生物反應(yīng)器在不增加反應(yīng)器容量的前提下,能夠處理更多的污水,且水質(zhì)會(huì)更好。例如反滲透膜,其處理城市污水廠二級(jí)出水,脫鹽率可達(dá)90% 以上,水的回收率在75% 左右,COD 和BOD 去除率在85%左右,細(xì)菌去除率在90% 以上。其缺點(diǎn)是投資相對(duì)較大,且有膜污染的問題,這些缺點(diǎn)一直困擾著膜處理技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用。
1.3生物處理技術(shù)生物處理法有優(yōu)勢(shì)也有缺陷。成本比較低,出水后的水質(zhì)較好以及處理有機(jī)物效率高等;但有特定的適用地區(qū)、運(yùn)行過程較復(fù)雜而且對(duì)原水水質(zhì)要求很高。
(1)好氧生物處理法。此法可以實(shí)現(xiàn)有機(jī)物經(jīng)過處理后,對(duì)環(huán)境沒有污染而且穩(wěn)定。也就是要有游離氧存在,去除好氧微生物的方法。水中有機(jī)物很多都受到污染,微生物在好氧代謝時(shí)是營養(yǎng)源。所以當(dāng)處理于生物污水時(shí)可以應(yīng)用好氧生物法。
(2)厭氧生物處理法。此法是在去除廢水的有機(jī)物時(shí),在無游離氧條件下,處理厭氧微生物甚至分解。我國韓紅軍等人利用兩相分段厭氧對(duì)甲醇廢水進(jìn)行處理時(shí),COD 去除率為30%。而且對(duì)煤化工的廢水進(jìn)行處理,用了好氧、厭氧以及生物脫氮等工藝,去除NH3-N去除率接近87%,COD 去除率接近96%。當(dāng)產(chǎn)水的水質(zhì)達(dá)到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)后,可在回用處理中利用膜處理等工藝。
1.4組合工藝聯(lián)用技術(shù)在我國袁志容等人處理城市污水時(shí)利用臭氧- 生物活性炭工藝深度處理,TOC 去除率接近26%,UV 的去除率接近58%??紫檩x等人就在回用水進(jìn)行深度處理中利用膜- 生物活性炭工藝,條件是低溫進(jìn)行。通過對(duì)結(jié)果進(jìn)行分析,膜- 生物活性炭反應(yīng)器處理回用水的有機(jī)物,達(dá)到了效果。UV410 去除率是40%,COD 去除率是33%,UV25 去除率是35%。
2膜法水處理技術(shù)概述
處理水時(shí)利用膜法水處理技術(shù)。其處理主要利用逆滲透膜,英文就是RO,此技術(shù)最早是在美國的20 世紀(jì)60 年代,太空總署為了解決宇宙飛船中宇航員的飲用水以及載水問題,經(jīng)過多年的研發(fā)而出現(xiàn)的高科技產(chǎn)品。如今廣泛地應(yīng)用在在很多的行業(yè)。
原理就是由于逆滲透膜在施壓下,溶液中的溶質(zhì)以及溶劑就會(huì)分離。逆滲透膜過濾孔徑僅為0.0001μm,眾所周知,滲透只是物理現(xiàn)象,逆滲透當(dāng)在水中有鹽的情況下,就要施加比自然滲透壓力更大的壓力,這樣濃度高的水就會(huì)流入到濃度低的一方,有鹽水分子就會(huì)因?yàn)閴毫Χ侥さ牧硪欢?,得到純水,如果是其它雜質(zhì)就會(huì)壓到膜的另一邊。
3膜法水處理技術(shù)在工業(yè)污水回用中的應(yīng)用
某石化煉油廠在污水去除鹽時(shí),回收利用中采用膜法“超濾結(jié)合反滲透”以及“膜法裝置濾結(jié)合反滲透”,最重要的就是處理污水利用除鹽裝置直接用于鍋爐補(bǔ)給水。實(shí)現(xiàn)污水回用。設(shè)計(jì)反滲透產(chǎn)水規(guī)模410 m3/h,超濾產(chǎn)水規(guī)模560 m3/h。
3.1流程西區(qū)輸來回用污水會(huì)流入到300 m3 的原水罐里,接下來經(jīng)過原水提升泵進(jìn)入到可以去除膠體以及細(xì)菌等的超濾裝置中,當(dāng)超濾出水的水質(zhì)滿足反滲透裝置進(jìn)水時(shí),將還原劑和阻垢劑投入到超濾出水口經(jīng)高壓泵加壓后進(jìn)到可以去除溶解鹽類的反滲透裝置中,反滲透產(chǎn)水再進(jìn)入原有離子交換系統(tǒng)進(jìn)一步除鹽后用于鍋爐補(bǔ)給水。如圖1 為“超濾+ 反滲透”膜法工藝流程圖。
3.2主要設(shè)備的設(shè)計(jì)參數(shù)(1)超濾裝置。在系統(tǒng)設(shè)計(jì)時(shí)取10 套超濾裝置,在控制上都是自動(dòng)化的。處理量每小時(shí)為560 m3,產(chǎn)水的濁度小于等于2,產(chǎn)水SDI 小于等于3,自用水率小于等于5%。超濾裝置可以單獨(dú)或者同時(shí)運(yùn)行,一般根據(jù)用水量決定。為了確保反滲透穩(wěn)定運(yùn)行,在前處理中采用了OMEXELLTMSFP 超濾膜。由于它的壽命長、過濾的精度較高以及親水性良好,膠體以及懸浮物得到去除。OMEXELLTMSFP 超濾膜,利用 PVDF 材料,利用中空纖維結(jié)構(gòu),耐受性強(qiáng),微生物就不會(huì)繁殖。采用外壓式結(jié)構(gòu)不易堵塞,清洗裝置就很徹底。
(2)反滲裝置。在設(shè)計(jì)該反滲透裝置時(shí),用DOW的BW30-365FR 抗污染膜的反滲透膜,進(jìn)行一級(jí)二段排列,由于具有眾多優(yōu)點(diǎn),如吸附有機(jī)物的能力較弱、膜元件可以得到較長的使用時(shí)間、親水效果好以及膜清洗費(fèi)用降低等。裝置取4 套,產(chǎn)水量為410 m3/h,每一套的產(chǎn)水為103 m3/h,脫鹽率大于等于98%,回收率大于等于75%。
(3)工藝輔助系統(tǒng)。①氧化劑的加藥裝置,為了以免在超濾膜上會(huì)有微生物進(jìn)行繁殖如細(xì)菌等,為了去除這些有機(jī)物,就要將氧化劑投到超濾進(jìn)水和反洗水中;②還原劑的裝置,為了對(duì)反滲透膜進(jìn)行保護(hù),使水中具有氧化性質(zhì)的物質(zhì)進(jìn)行還原,就要將還原劑投入到反滲透進(jìn)水中;③阻垢劑的加藥裝置,為了以免膜元件有污垢,阻垢劑要加到反滲透進(jìn)水中。
3.3運(yùn)行情況該項(xiàng)目于2004 年11 月初通過某石化公司經(jīng)過驗(yàn)收后,并應(yīng)用到工業(yè)中進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn),截止到現(xiàn)在該裝置都在穩(wěn)定的運(yùn)行且運(yùn)行十分穩(wěn)定。
運(yùn)行中重要的指標(biāo)是:(1)超濾的裝置,回收率超于95%, 2.5 產(chǎn)水濁度< 產(chǎn)水的SDI < 0.2NTU,裝置的回收率≥ 95% ;(2)對(duì)裝置反滲透每一套的產(chǎn)水量是103 m3/h,回收率≥ 75%,脫鹽率> 98%,產(chǎn)水CODMn < 1 mg/L。
3.4技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析
采用膜法水處理技術(shù),對(duì)回用污水進(jìn)行除鹽后用于鍋爐補(bǔ)給水,代替了原來一直使用的新鮮水(地表水),設(shè)計(jì)新鮮水取用量比原來減少500 m3/h(4 000 000 m3/ 年),外排污水量減少400 m3/h(3 200 000 m3/ 年)。
4結(jié)語
總之,對(duì)水質(zhì)要進(jìn)行回用,但是經(jīng)過單一的生化技術(shù)或物化處理達(dá)不到要求,在對(duì)工業(yè)廢水處理中,可以利用膜法水處理技術(shù)結(jié)合其它的技術(shù),廢水就可以得到回用。此種技術(shù)對(duì)市政的污水同樣具有應(yīng)用廣泛性,可以在后續(xù)運(yùn)行以及維護(hù)上降低投入的成本。得到的水質(zhì)也較好,而且效率高,因此應(yīng)用非常廣泛。
來源:《中國石油和化工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量》 作者:李曉輝等
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