TDLAS技術(shù)利用窄線寬的可調(diào)諧激光光源，完整地掃描到氣體分子的一條或幾條吸收譜線，具有響應(yīng)速度快、靈敏度高、光譜分辨率高等優(yōu)勢(shì)，能夠?qū)崿F(xiàn)溫室氣體原位點(diǎn)式和區(qū)域開放式探測(cè)，對(duì)于多氣體組分探測(cè)通常需要多個(gè)激光器復(fù)用實(shí)現(xiàn)。
CRDS和OA-ICOS技術(shù)均屬于小型化的氣體原位探測(cè)技術(shù)，在溫室氣體監(jiān)測(cè)方面，能夠?qū)崿F(xiàn)很高的檢測(cè)靈敏度，成本比TDLAS要高。
LHS和SHS都屬于高精度、高光譜分辨的氣體檢測(cè)技術(shù)，適用于溫室氣體的柱濃度或垂直廓線探測(cè)，可用于地基和星載大氣探測(cè)領(lǐng)域。
雖然光譜學(xué)檢測(cè)技術(shù)的原理各不相同，但基本都是基于溫室氣體在紅外波段的特征吸收光譜來(lái)進(jìn)行濃度反算的，針對(duì)不同的應(yīng)用場(chǎng)景，綜合上述技術(shù)的測(cè)量?jī)?yōu)勢(shì)，可以實(shí)現(xiàn)多空間尺度、多時(shí)間尺度、多氣體組分的連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)，滿足生態(tài)、環(huán)境、氣候研究對(duì)溫室氣體排放監(jiān)測(cè)的多樣需求。
在溫室氣體高靈敏探測(cè)技術(shù)方面，以美國(guó)Picarro、ABB為代表的氣體分析儀公司，開發(fā)了高性能的CRDS、OA-ICOS氣體檢測(cè)儀，在國(guó)內(nèi)大氣背景站、高原科考及其他溫室氣體高精度測(cè)量需求領(lǐng)域占據(jù)了絕對(duì)市場(chǎng)；溫室氣體柱總量及垂直廓線探測(cè)方面，德國(guó)Bruker超高分辨FTIR地基遙感是TCCON等組織全球碳排放觀測(cè)的主要技術(shù)方案；德國(guó)航空航天中心利用星載DIAL實(shí)現(xiàn)了三種主要溫室氣體的高精度遙感探測(cè)；LHS地基/星載溫室氣體探測(cè)是NASA發(fā)展部署中的技術(shù)方案，相關(guān)產(chǎn)品的工程化和應(yīng)用水平處于國(guó)際領(lǐng)先地位；在溫室氣體區(qū)域分布航測(cè)和排放源遙測(cè)評(píng)估方面，德國(guó)不萊梅大學(xué)開展了基于SCIAMACHY衛(wèi)星和機(jī)載WFMDOAS的算法及系統(tǒng)集成研究。目前國(guó)內(nèi)在溫室氣體監(jiān)測(cè)技術(shù)研究方面也開展了大量的工作，一些產(chǎn)品儀器也實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化推廣，包括原位點(diǎn)式TDLAS溫室氣體監(jiān)測(cè)儀、開放光路長(zhǎng)光程TDLAS溫室氣體測(cè)量?jī)x、機(jī)載高靈敏CRDS溫室氣體分析儀、原位點(diǎn)式高精度OA-ICOS溫室氣體分析儀和溫室氣體SHS衛(wèi)星監(jiān)測(cè)載荷等，代表性研究單位包括中國(guó)科學(xué)院安徽光機(jī)所、中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)、國(guó)防科技大學(xué)、山西大學(xué)、南京信息工程大學(xué)等。由于起步較晚，國(guó)內(nèi)在溫室氣體高端分析儀器性能上，尤其是測(cè)量精度、環(huán)境適應(yīng)性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性等技術(shù)指標(biāo)方面與國(guó)外還存在一定的差距。
三、技術(shù)應(yīng)用
大氣中CO2、CH4、N2O三大溫室氣體的特征吸收光譜主要位于近紅外和中紅外光波段，其中近紅外波段波長(zhǎng)在0.78-2.5μm范圍，對(duì)應(yīng)于氣體分子的“泛頻”吸收譜帶，而中紅外波段波長(zhǎng)位于2.5-25μm范圍，對(duì)應(yīng)于氣體分子的“基頻”吸收譜帶，吸收強(qiáng)度要明顯高于近紅外波段，適用于超低濃度痕量氣體分子的高靈敏檢測(cè)。
針對(duì)目前溫室氣體多目標(biāo)場(chǎng)景監(jiān)測(cè)需求，研究人員開展了不同形式的探測(cè)方法研究，主要包括地面探測(cè)、地基探測(cè)、機(jī)載探測(cè)和星載探測(cè)，綜合運(yùn)用各種吸收光譜技術(shù)和儀器，通過(guò)掃描獲取溫室氣體紅外波段的特征吸收光譜，經(jīng)過(guò)光電信號(hào)轉(zhuǎn)換、光譜信號(hào)采集、濃度算法解析、軟件數(shù)據(jù)處理等技術(shù)過(guò)程，能夠?qū)崿F(xiàn)溫室氣體多組分高靈敏時(shí)空分辨觀測(cè)。
圖1. 溫室氣體典型監(jiān)測(cè)應(yīng)用場(chǎng)景
3.1地面探測(cè)
在人為溫室氣體排放中，地面點(diǎn)源排放占比最高。典型的點(diǎn)源排放主要包括火電、鋼鐵、石化、化工等重點(diǎn)行業(yè)固定點(diǎn)源及高架點(diǎn)源等工業(yè)點(diǎn)源排放。此外，城市也是二氧化碳排放的主要來(lái)源，包括地面交通、城市餐飲集中區(qū)等典型城市點(diǎn)源排放，廢棄物處理行業(yè)的廢棄物填埋場(chǎng)和污水處理過(guò)程點(diǎn)源排放，以及農(nóng)林畜牧養(yǎng)殖業(yè)點(diǎn)源排放等。
針對(duì)地面點(diǎn)源溫室氣體監(jiān)測(cè)，又分為原位點(diǎn)式探測(cè)和開放光路區(qū)域式探測(cè)兩種方式，代表性檢測(cè)技術(shù)有NDIR、TDLAS、CRDS、OA-ICOS和FTIR。原位點(diǎn)式探測(cè)儀器，其內(nèi)部設(shè)計(jì)有密封式或開放式吸收池，面向的是環(huán)境中特定位置處或密閉艙室內(nèi)的溫室氣體監(jiān)測(cè)，儀器便攜性好，可以通過(guò)移動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器實(shí)現(xiàn)不同點(diǎn)位的溫室氣體原位探測(cè)，適用于小范圍區(qū)域的氣體排放監(jiān)測(cè)，代表性檢測(cè)儀器包括美國(guó)Licor公司生產(chǎn)的NDIR便攜式CO2分析儀、Picarro公司生產(chǎn)的CRDS高精度CO2/CH4/N2O分析儀、中國(guó)科學(xué)院安徽光機(jī)所研制的OA-ICOS高精度CO2/CH4分析儀等。開放光路區(qū)域式探測(cè)儀器，利用一對(duì)收發(fā)光學(xué)端，面向開放區(qū)域下的溫室氣體監(jiān)測(cè)，適用于幾十米至幾百米范圍的較大空間尺度監(jiān)測(cè)，代表性檢測(cè)儀器包括安徽藍(lán)盾光電子股份有限公司生產(chǎn)的TDLAS開放光路長(zhǎng)光程CO2/CH4分析儀和中國(guó)科學(xué)院安徽光機(jī)所研制的FTIR開放光路CO2/CH4分析儀。
圖2.(a)原位點(diǎn)式CRDS監(jiān)測(cè)儀(b)區(qū)域開放式TDLAS監(jiān)測(cè)儀
3.2 地基探測(cè)
地面探測(cè)可以實(shí)現(xiàn)溫室氣體濃度的高精度在線測(cè)量，但測(cè)量結(jié)果容易受到地表、下墊面地形以及垂直氣團(tuán)傳輸?shù)挠绊?，并且無(wú)法獲取大氣痕量氣體垂直廓線分布數(shù)據(jù)。地基遙感利用地基儀器實(shí)時(shí)采集直射太陽(yáng)光，對(duì)采集的太陽(yáng)光譜進(jìn)行反演，進(jìn)而獲得自地表到大氣層頂?shù)臏厥覛怏w垂直柱濃度。與地面探測(cè)不同的是，地基遙感測(cè)量得到的諸如CO2等溫室氣體垂直柱濃度對(duì)氣團(tuán)的垂直傳輸不敏感。地基遙感監(jiān)測(cè)結(jié)果能夠?yàn)闇厥覛怏w時(shí)空分布、變化特征、區(qū)域排放等的研究提供可靠的觀測(cè)數(shù)據(jù)。
溫室氣體地基遙感探測(cè)的典型方法是高分辨率的FTIR技術(shù)，監(jiān)測(cè)波段主要位于近紅外4000~11000cm-1波段，光譜分辨率可高達(dá)0.0095cm-1，它具有高精度、高準(zhǔn)確性以及連續(xù)測(cè)量等優(yōu)勢(shì)，但高分辨的地基FTIR也具有相對(duì)較大的設(shè)備體積，建設(shè)成本較高。地基高分辨率FTIR光譜儀，簡(jiǎn)稱FTS。目前，全球碳柱總量觀測(cè)網(wǎng)(TCCON)，就是基于FTS觀測(cè)平臺(tái)，探測(cè)多種大氣溫室氣體的柱總量和垂直廓線，主要組分包括CO2、CH4、N2O、CO、H2O、HDO。該網(wǎng)絡(luò)建立了嚴(yán)格的數(shù)據(jù)采集與反演標(biāo)準(zhǔn)，可用于研究全球的碳循環(huán)，也可為衛(wèi)星的校準(zhǔn)提供標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫(kù)。目前TCCON在全球已有二十多個(gè)站點(diǎn)，具體分布如下圖3所示。
圖3. TCCON全球站點(diǎn)分布圖
3.3 機(jī)載探測(cè)
溫室氣體的機(jī)載高空探測(cè)主要是利用飛機(jī)、無(wú)人機(jī)或氣球搭載氣體測(cè)量?jī)x器，在空中每個(gè)層高上對(duì)氣體進(jìn)行檢測(cè)或?qū)γ總€(gè)層高的氣體采樣后到實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行測(cè)量，具有靈活性高、機(jī)動(dòng)性強(qiáng)、監(jiān)測(cè)面積大等優(yōu)點(diǎn)。機(jī)載溫室氣體探測(cè)是對(duì)溫室氣體垂直廓線的直接測(cè)量，結(jié)果具有更高的垂直分辨率與檢測(cè)精度。通過(guò)近地面機(jī)載觀測(cè)不僅能夠精準(zhǔn)穩(wěn)定獲取空間信息，而且能夠彌補(bǔ)野外站點(diǎn)觀測(cè)在空間連續(xù)性、區(qū)域一致性以及觀測(cè)精度上的不足，解決衛(wèi)星遙感時(shí)空分辨率過(guò)低以及與地面監(jiān)測(cè)校準(zhǔn)尺度不匹配的問(wèn)題，成為溫室氣體監(jiān)測(cè)的一項(xiàng)重要輔助手段。
溫室氣體機(jī)載高空探測(cè)主要包含機(jī)載DIAL技術(shù)、機(jī)載FTIR技術(shù)、機(jī)載/球載TDLAS技術(shù)、機(jī)載/球載CRDS技術(shù)。美國(guó)NASA的研究人員在飛機(jī)上搭載一套DIAL系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)了10km高空處的CO2柱濃度檢測(cè)。中國(guó)科學(xué)院安徽光機(jī)所采用一架Y-12型飛機(jī)，飛行高度保持在1km，在山東半島地區(qū)開展了機(jī)載FTIR高空CO2、CO以及N2O的觀測(cè)，飛行路線覆蓋了裸土、沙灘、植被、海水以及居民區(qū)等多種地表類型。同樣是中國(guó)科學(xué)院安徽光機(jī)所，將研制的小型化TDLAS系統(tǒng)和CRDS系統(tǒng)，通過(guò)球載探測(cè)方式分別實(shí)現(xiàn)了錫林郭勒草原和青藏高原地區(qū)高空溫室氣體垂直廓線探測(cè)。
圖4.(a)機(jī)載DIAL探測(cè)(b)球載TDLAS探測(cè)
3.4 星載探測(cè)
星載大氣溫室氣體探測(cè)指的是利用衛(wèi)星搭載的光譜檢測(cè)儀器來(lái)獲取大氣中氣體分子的吸收光譜信息，從而反演出目標(biāo)氣體的濃度參數(shù)。星載探測(cè)具備全球覆蓋和高采樣頻率的特點(diǎn)，可在全球尺度上對(duì)大氣溫室氣體開展廣范圍、長(zhǎng)時(shí)間的持續(xù)監(jiān)測(cè)，因此星載探測(cè)可以促進(jìn)全球溫室氣體源匯分布的研究。目前國(guó)內(nèi)外已有多顆用于溫室氣體探測(cè)的衛(wèi)星，主要包括日本的GOSAT、美國(guó)的OCO-2、中國(guó)的TanSat和高分GF-5等。
溫室氣體衛(wèi)星遙感觀測(cè)所采用的光譜檢測(cè)技術(shù)主要包括FTIR技術(shù)、DIAL技術(shù)、LHS技術(shù)和SHS技術(shù)等。日本GOSAT衛(wèi)星上搭載的FTIR光譜儀的光譜分辨率達(dá)到0.2cm-1，能夠?qū)崿F(xiàn)CO2、CH4以及H2O等溫室氣體成分的柱濃度和垂直廓線探測(cè)。搭載于GF-5上的溫室氣體探測(cè)儀GMI，采用新型的觀測(cè)技術(shù)—SHS技術(shù)獲取最高達(dá)0.035nm的高分辨率光譜，能夠?qū)崿F(xiàn)CO2和CH4的全球觀測(cè)，是國(guó)際上首臺(tái)基于該體制的星載溫室氣體遙感設(shè)備。此外，美國(guó)NASA發(fā)展了全光纖近紅外LHS技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了大氣CO2、CH4柱濃度測(cè)量，并研制了星載LHS探測(cè)系統(tǒng)，用于測(cè)量平流層大氣CO2、CH4濃度，不過(guò)衛(wèi)星目前尚未發(fā)射。
圖5. 2018年9月高分五號(hào)衛(wèi)星GMI載荷CO2觀測(cè)結(jié)果
四、總結(jié)展望
溫室氣體排放監(jiān)測(cè)對(duì)于評(píng)估溫室氣體排放水平，推動(dòng)溫室氣體減排具有重要意義，國(guó)際上很多國(guó)家都相繼制定了溫室氣體測(cè)定的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)。我國(guó)溫室氣體光譜學(xué)監(jiān)測(cè)技術(shù)經(jīng)過(guò)近二十年的發(fā)展取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，探測(cè)手段、研發(fā)投入、應(yīng)用產(chǎn)出等都有了較大的提升，并逐漸形成了天地一體化監(jiān)測(cè)體系，地基遙感探測(cè)和衛(wèi)星遙感探測(cè)方面的一些研究成果也達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平，但是目前一些溫室氣體高端分析儀器仍落后于西方發(fā)達(dá)國(guó)家，核心部件“卡脖子”現(xiàn)象頻現(xiàn)，因此亟待推動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)的創(chuàng)新優(yōu)化和國(guó)產(chǎn)儀器的更新迭代。未來(lái)，在碳達(dá)峰、碳中和以及環(huán)境污染防治等國(guó)家戰(zhàn)略推動(dòng)下，基于光譜學(xué)原理的氣體檢測(cè)技術(shù)和儀器將在溫室氣體大氣背景監(jiān)測(cè)、生態(tài)通量監(jiān)測(cè)、碳柱及廓線監(jiān)測(cè)等方面發(fā)揮重要作用，相關(guān)的分析儀器也將朝著國(guó)產(chǎn)化、小型化、智能化等方向發(fā)展。
原標(biāo)題：技術(shù)熱點(diǎn) | 溫室氣體監(jiān)測(cè)技術(shù)現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)