含油污泥污染現(xiàn)狀
含油污泥主要產(chǎn)生于原油開采、油氣儲運集輸過程及煉油廠原油貯存和污水處理過程中。根據(jù)資料顯示,我國石油資源集中分布在渤海灣、松遼、塔里木、鄂爾多斯、準噶爾、珠江口、柴達木和東海陸架八大盆地。
我國油氣田主要分布范圍
含油污泥按照其來源,一般可分為落地油泥、罐底油泥和“煉油廠三泥”等三類。由于歷史上我國對油泥污染沒有完善的監(jiān)管體系,且治理技術(shù)缺乏,油泥通常未經(jīng)處理直接以填埋或堆置的方式處置,無害化處置率低,因此遺留了嚴重的油泥污染問題。
油污泥的分類和產(chǎn)生途徑
含油污泥污染特點
含油污泥一般具有含油量高、黏度大、脫水困難等特點。含油污泥屬于多相系統(tǒng),一般由水包油、油包水和懸浮固體組成,污泥中的懸浮固體、膠體顆粒與油、水充分乳化,形成極其穩(wěn)定的懸浮乳狀液體系,粘度大流動性差,難以沉降。
此外,含油污泥中污染成分通常分為以下4類:①以銅、鉻、汞等重金屬與鹽類為主的無機污染物;②大量共生于污泥中的有害微生物,多為病原菌;③以多氯聯(lián)苯(PCBs)、多環(huán)芳烴(PAHs)、酚類、苯系物等為主的有機污染物;④少量的放射性元素。
含油污泥預處理技術(shù)
含油污泥中油分含量高,水充分乳化,直接處理成本高。而且含油污泥中的油分是一種寶貴的資源,因此在油泥的處理過程中要根據(jù)污泥中油分含量不同采用合適的技術(shù)。目前,含油污泥的處理通常先經(jīng)過預處理進行油、水分離,回收一部分原油,實現(xiàn)資源回收利用。預處理后再通過油泥深度處理技術(shù),進一步實現(xiàn)含油污泥的無害化及資源化。
含油污泥的預處理是決定含油污泥能否實現(xiàn)高效資源化利用的關(guān)鍵,因此本文將著重介紹當前國內(nèi)外主要的含油污泥預處理技術(shù),包括:萃取技術(shù)、調(diào)質(zhì)分離技術(shù)、回注調(diào)剖技術(shù)、化學熱水洗滌法、超聲處理技術(shù)等。
1、萃取技術(shù)
萃取法是利用“相似相溶”原理,選擇一種合適的有機溶劑作萃取劑,將含油污泥溶解,然后經(jīng)攪拌和離心后,大部分有機物和油從污泥中被萃取劑抽提出來,然后回收萃取液進行蒸餾,把溶劑從混合物中分離出來再循環(huán)使用。其中被回收的油可以進入煉油廠回煉,分離出的水則送往污水處理廠處理,固體產(chǎn)物可以被用作燃料替代品,流程示意圖見圖3.1。該技術(shù)可以實現(xiàn)含油污泥的資源化利用,將其中的大部分的原油進行回收,工藝操作簡單,萃取劑可以循環(huán)利用,但是其缺點在于萃取劑用量大、價格昂貴,而且在處理過程中有一定的損失,因此普及推廣難度大。
萃取工藝流程示意圖
2、調(diào)質(zhì)分離技術(shù)
一般是將含油污泥經(jīng)過重力沉降或者氣浮等方法濃縮后,再通過機械分離進一步降低其含水量。但有的含油污泥是性質(zhì)十分穩(wěn)定的懸浮乳化物,一般是由水包油或者油包水以及固體物質(zhì)組成,屬于多相體系且充分乳化,黏度較大,導致難以進行徹底沉降。因此,需要進行調(diào)質(zhì)預處理來提高其脫水效果,再與機械分離技術(shù)相結(jié)合增加脫水率。加拿大MG公司的APEX是一種利用專用化學配方從含油污泥中將烴類物質(zhì)分離出來的技術(shù)。該工藝處理含油污泥通常分兩個階段:①先經(jīng)混合和沉降過程,進一步通過專用藥劑、水和含油污泥的混合,使油、水、固在分離罐中完成主要的三相分離;②采用加熱和機械高速離心的方法進一步將水、油、細微固體顆粒更好的分離。
3、回注調(diào)剖技術(shù)
回注調(diào)剖技術(shù)是利用含油污泥與油層之間有良好的配伍性,以含油污泥為基本原料,通過加入分散劑、懸浮劑等化學藥劑并進行配伍,制成含油污泥調(diào)剖劑,用于注水井的調(diào)剖。其工藝流程如圖3.3所示:①含油污泥實施化學預處理;②含油污泥調(diào)剖;③含油污泥回注。
回注調(diào)剖技術(shù)工藝流程
該技術(shù)優(yōu)點是:可對含油污泥實現(xiàn)“零排放”資源化利用,這不僅較好地解決了含油污泥外排造成的環(huán)境污染問題,也為污泥的綜合治理提供了一項切實可行的新技術(shù);另外,含油污泥調(diào)剖劑較其他調(diào)剖劑價格低廉,且不受地層溫度、礦化度等因素的影響,具有很好的增油降水效果。缺點是:含油污泥調(diào)剖劑的封堵強度較低,粒徑分布窄,限制了其在不同滲透率油藏中的應(yīng)用。
這種工藝技術(shù)在我國多個油田都廣泛實驗和采用,如華北油田、江漢油田等,都取得了良好的效果,但污泥作為調(diào)剖劑的配方,注入速度注入量、堵劑強度和污泥調(diào)剖后對油層的影響有待于進一步研究。
4、化學熱水洗滌法
熱水洗滌法是美國環(huán)保署處理含油污泥優(yōu)先采用的方法,主要用于含泥沙多顆粒大的含油污泥的處理。一般以熱堿水溶液反復洗滌,再通過氣浮實現(xiàn)固液分離。洗滌溫度多控制在70℃左右,液固比2:l,洗滌時間20min,能將含油量為30%落地油泥洗至殘油率l%以下?;旌蠅A可由廉價的無機堿和無機鹽組成。具體工藝流程見圖3.4。該方法能量消耗低,費用不高,是我國目前研究較多、較普遍采用的含油污泥處理方法。
熱水洗滌工藝流程
5、超聲處理技術(shù)
超聲處理技術(shù)是通過聲場的機械振動、空化效應(yīng)及熱作用來破壞含油污泥的結(jié)構(gòu),降低污泥中原油的黏度,減小原油與無機固體間的黏附作用,從而使含油污泥中的油和泥砂分離。其工藝流程如圖3.5所示:①清洗劑預處理含油污泥;②超聲分離油泥,使原油與固體顆粒分離;③旋液分離器分離油水和泥砂,泥砂通過離心機脫水,油水經(jīng)分離器分離出油。
超聲處理工藝流程
該技術(shù)主要優(yōu)點是:超聲波對污泥能夠產(chǎn)生海綿效應(yīng)、局部發(fā)熱等作用提高污泥脫水能力,可以使污泥減量效果顯著,而且處理污泥效率高,速度快。缺點是:不同含油污泥處理時要選取不同超聲參數(shù),否則容易引起二次乳化問題;另外,目前有關(guān)超聲波處理含油污泥的研究,大多處于實驗階段。
相關(guān)案例
1、調(diào)質(zhì)機械離心技術(shù)
調(diào)質(zhì)機械離心技術(shù)已經(jīng)在國內(nèi)多個油田取得了實際應(yīng)用效果,例如2015年9月,長慶油田旗下的采油二廠投資3000萬元建設(shè)的隴東油泥處理站投運,其工藝采用了“污泥熱洗預處理+調(diào)質(zhì)機械離心脫水”工藝,以物理化學相結(jié)合的離心分離法為主,據(jù)悉其每年能處理1.6萬立方米含油污泥。
2、化學熱洗技術(shù)
2011年西北油田建成中石化系統(tǒng)第一座化學熱洗泥油處理站,形成了基于“熱化學清洗+摻煤焚燒”的油泥無害化處理工藝,據(jù)報道,油泥經(jīng)過處置,分離出的泥餅石油類含量從處理前的18 mg/g降低到0.82 mg/g,屬于一般固體廢棄物。而分離出的凈化油,含水量小于10%,達到了采油廠的收油標準,實現(xiàn)了變廢為寶。
3、熱洗萃取技術(shù)
2009年,塔里木油田從克拉瑪依油田引進新技術(shù),加以一些專利性的改進,開發(fā)了“熱洗+萃取”方法將油泥砂中的油和砂萃取分離出來,這套油泥處理裝置大約投入2000多萬元,設(shè)計年處理油泥1萬立方米(塔里木油田每年產(chǎn)生8000~10000立方米油泥),可回收原油約700噸,實際應(yīng)用中取得了良好的效果。
總院目前正積極開展土壤修復相關(guān)業(yè)務(wù),由于目前土壤修復行業(yè)內(nèi)涉足含油污泥處理處置的企業(yè)較少,該領(lǐng)域可能成為我院打開土壤修復市場的特色方向。
小結(jié)
含油污泥的污染物成分復雜,難于處理等特點,給國內(nèi)外各大油田的含油污泥處理過程增加了很大的難度。由于歷史上我國對油泥污染沒有完善的監(jiān)管體系,且治理技術(shù)缺乏,油泥通常未經(jīng)處理直接以填埋或堆置的方式處置,無害化處置率低,因此遺留了嚴重的油泥污染問題。此外,我國含油污泥處理技術(shù)的開發(fā)和使用起步較晚,主要集中于油田內(nèi)部及石油服務(wù)公司,市場上有少數(shù)企業(yè)也從事了相關(guān)技術(shù)的研發(fā),但總體上依然處于起步階段。隨著“土十條”及《土壤污染防治法》的相繼出臺,含油污泥污染治理市場將得到激活和釋放,因此含油污泥處理技術(shù)的研發(fā)及實踐可能成為新的熱點。
來源:城建水業(yè) 作者:繆周偉
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